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2023-04-28 21:20:13家居装修1

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头碰头形成的键,电子云重叠最大,最为牢固,而且可以自由旋转,这就是所谓的σ键。

以肩并肩方式形成的键,电子云重叠比较小,不能自由旋转,是为π键。例如在乙烯分子用,碳原子采取sp2杂化,这样碳原子最外层四个亚轨道就有一个必须垂直于其他的轨道所形成的平面。那么两个碳原子的这个p轨道之间就会重叠形成π键。

当在一个分子中有若干个这种垂直于成键平面的亚轨道时,这些轨道中的电子就可以在这些轨道之间窜来窜去,这样就形成了所谓的大π键。

比如正丁二烯。正丁二烯2号碳和3号碳之间的是单键,理论上应该可以自由旋转,但是实际中往往四个碳原子是在一个平面上的,这就是因为这四个碳原子全部采用sp2杂化,这样就每个就有一个轨道垂直于平面,于是这四个轨道就形成大π键,尽量保证分子的能量比较低,电子在四个亚轨道间窜来窜去。

所以实际上,正丁二烯分子中三个碳碳键是等同的。

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三电子π键以氧气为例。氧原子最外层6个电子,当两个氧原子成键形成氧分子时,它们两个各提供一个电子成为共用电子对产生西格玛单键,这样每个原子还剩下5个电子可以成键。

这5个电子有两对为孤对电子和一个未成对电子,该未成对电子和其中的一对孤对电子组合到一个分子轨道里,可以为另一个氧原子共用,这样,两个氧原子各形成一种键,其中有三个电子,并且这三个电子不只在自己的核周围运动,而能在整个分子中运动,这就叫氧分子的二中心(两个原子)

三电子键离域π键以苯为例。我们知道,苯中碳的成键方式不是简单的共价键,实际上,每个碳都是SP2杂化,杂化出的3个轨道分别与相邻的两个碳原子和一个氢原子结合产生西格玛单键。

这样每个碳还剩下一个未成对的电子,该电子在p轨道里,垂直于苯分子平面。

这六个p轨道会受到相互的影响,整合成一个弥漫在整个苯分子上的键,原本的6个电子可以在整个苯分子平面上运动。

由于是自己的电子跑到别处去了,又因为是p轨道以肩并肩方式成键,所以称离域π键。

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一般而言,西格马键比派键更稳定。头对头的西格马键比肩并肩的派键的电子共用区域更大。

但是氮原子是例外。因为在氮气形成的时候,分子轨道能级交错了。氮以及序数在氮之前的双原子单质分子都是这样。可以理解为sigma键重叠过度,波函数有抵消部分导致键不牢固。

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